25 Ağustos 1987’de Kaliforniya, ABD’de doğdu. İki kız kardeşi ve iki erkek kardeşi vardır. Çocukken, Lively evde özel eğitim gördü. Stanford Üniversitesi’nde de eğitim gördü. Sınıf arkadaşlarından biri ise Gossip Girl dizisinde birlikte oynayacağı Penn Badgley'di. Lively, Badgley ile bir süre ilişki yaşadı. Sonrasında bir süre Leonardo DiCaprio ile beraber oldu. Daha sonra ise Kanadalı aktör Ryan Reynolds'la beraber olmudu ve 2012'de ünlü aktörle evlendi. Bu evlilikten 2014 yılında doğan bir kızı bulunmaktadır. Oyunculuk kariyerine 11 yaşındayken başladı. 2006 yılında Jonah Hill ve Justin Long ile beraber ”Çılgınlar Sınıfı” filminde başrol oynadı. Ancak asıl çıkışını 2007’de başlayan Dedikoducu Kız dizisi ile yaptı. Yaklaşık beş yıl yayınlanan dizide Lively, Serena van der Woodsen karakteriyle dünya çapında ün kazandı. Oliver Stone’un yönettiği “Vahşiler” filminde rol aldı. Son dönemde Adge Of Adaline, Karanlık Sular, Café Society gibi yapımlarda yer aldı.