Catherine the Great, ülkenin en uzun hizmet veren kadın hükümdarı olan II. Katherina'nı hayat hikayesini konu ediyor. Büyük Katherina'nın saltanatının son yıllarına, ülkede yaşanan skandallar ve çatışmalara odaklanılan dizide, Katherina'nın Grigory Potemkin ile olan ilişkisine de yer veriliyor.